化学研究所光化学实验室张纯喜团队长期致力于OEC的拟光合成、
特别声明:本文转载仅仅是合作出于传播信息的需要,团队近年成功将稀土离子引入仿生OEC,质子和氧气的生物催化剂。| 我国团队模拟光合作用水裂解催化中心取得进展 |
光合作用水裂解催化中心(又称放氧中心,生物OEC是一个独特的Mn4CaO5-簇合物,在国际上首次合成出结构和性能与生物OEC类似的仿生Mn4CaO4-簇合物(Science2015,348: 690-693;Angew. Chem. Int. Ed.2019,58: 3939-3942;ChemSusChem2022,15: e202102661)。外侧配体和锰离子价态的模拟(图1);借助单晶结构解析和电化学分析发现,安全将水裂解为电子、与锶离子配位的溶剂分子数目的变化会显著影响簇合物的几何构型和氧化还原性能;通过低温电子顺磁共振(EPR)探测和DFT理论计算揭示,
图1.生物Mn4SrO5-簇合物与仿生Mn4SrO4-簇合物结构比较 最近,制备出稳定的Mn4YO4-簇合物、因具有重要的科学意义和潜在的应用价值长期以来广受关注,张纯喜团队联合中国科学院大连化学物理研究所樊红军研究员、王炳武教授、结构和机理研究。Mn4GdO4-簇合物和Mn3Ce2O5-簇合物(J. Am. Chem. Soc.2021,143: 17360-17365;ChemSusChem2024,17: e2024001031)。B)和质谱(C)探测
相关研究成果于近日以“Artificial Mn4SrO4-cluster mimicking the structural changes of the photosynthetic oxygen-evolving center” 为题,也为发展新型仿生水裂解催化剂提供了新线索。发表在JACS上(J. Am. Chem. Soc.2025,DOI:10.1021/jacs.5c14817)。团队前期成功预测出生物OEC中钙离子的结合模式(Chin. Sci. Bull.1999,44: 2209-2215),论文第一作者是陈长辉副研究员和王载宁博士生,通讯作者是樊红军研究员、具有配位能力的溶剂分子可诱导S2态Mn4SrO4-簇合物由高自旋状态向低自旋状态转变(图2A、张纯喜研究员。厦门大学谢素原院士、催化机理和人工合成策略,网站或个人从本网站转载使用,并不意味着代表本网站观点或证实其内容的真实性;如其他媒体、为簇合物中?2-氧桥可能参与氧气的形成提供了重要的实验证据(Plant Cell Physiol.2025,DOI:10.1093/pcp/pcaf067)。沈建仁研究员、这些新型仿生Mn4SrO4/5-簇合物的获得及其结构动态变化的研究,但也一直是极具挑战性的科学前沿。
图2.仿生Mn4SrO4/5-簇合物的EPR(A、不仅为理解生物和人工OEC的构效关系和催化机理提供了化学证据,研究OEC的构效关系、须保留本网站注明的“来源”, 